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甲苯甲醇烷基化選擇性合成對二甲苯的機理

文章作者:二甲苯發布時間:2019-03-21 22:15浏覽次數:

       分子篩催化劑上甲苯烷基化通常認為遵循付克機理,屬于酸酸催化的鄰、對位定位的親電取代反應,朋〕,主反應在孔道内較弱的酸中心便可以進行〕,主要生成混合二甲苯和水反應。反應要求分子篩要有合适的酸性,但是副反應很容易在沸石表面或孔道交叉部進行口,如在中等強度及更強的酸中心上可以發生異構化反應反應,即鄰二甲苯和間一二甲苯互相異構,間二甲苯和對二甲苯互相異構,鄰二甲苯和對二甲苯之間不能直接異構,亦即二甲苯的異構是分子内自身甲基的,
       在一分子篩上,異構化歧化的選擇性很高,即異構化比歧化更易進行,這可能是因為空間的阻礙作用所緻。深度烷基化及烷基轉移可生成多烷基苯反應和,這些多烷基苯可成為積炭的前軀體。在較低的反應溫度下,甲苯甲醇烷基化的主要産物是鄰二甲苯和對二甲苯,且鄰位通常大于對位〕。升高反應溫度時,對二甲苯選擇性逐漸上升】。甲苯在強酸中心上會發生歧化和烷基轉移反應生成苯和二甲苯反應,同時,甲苯也可能發生加氫脫烷基反應生成苯和甲烷反應。
       甲醇在沸石催化劑上的反應機理通常認為
低溫下脫水生成二甲醚,再進一步升高溫度,二甲醚再脫水生成乙烯反應,并伴有甲烷生成,乙烯再發生齊聚、裂解及環化生成一烯烴、芳烴甚至積炭前軀體一。甲醇脫水生成二甲醚主要是在酸酸中心上進行,而其它烴類的轉化是在酸中心或酸與酸協同作用下進行的,“。與甲苯相比,甲醇更容易發生反應且甲醇分子小,也更容易接近活性中心,很容易脫水生成二甲醚,在較高的溫度下轉化為乙烯、丙烯、丁烯甚至芳烴,因而在甲苯甲醇烷基化反應中,甲醇如不過量,幾乎都能全部轉化。